Карьера Адзельо Вичини, как футболиста, закончилась очень рано, играя за Виченцу, он получил серьезную травму, после чего решил стать тренером.

Его первый тренерский опыт был на скамье Брешиа на посту второго тренера в чемпионате 1967-68.

Уже в 1968 он был включен в технический сектор Национальной сборной, в то время ему было всего 35 лет. Первое серьезное поручение, которое он поучил это руководство Национальной сборной Under 23, с которой он участвовал в сезоне 1975-76 в европейском чемпионате этой категории.
В следующем году ему был доверен Under 21 (после того, как UEFA зарезервировала европейский молодежный чемпионат национальным сборным этого возраста). В европейских чемпионатах Under 21 три раза под его руководством достигали четвертьфиналов (1978, 1980 и 1982), в в 1984 году пробились в полуфинал.

После неудачного выступления итальянцев на Чемпионате мира 1986 года в Мексике, он заменил Энцо Беарзота у руля главной команды. Первый матч он провел 8 октября 1986против Греции, двумя днями раньше поражения "его" Under 21 (потом ведомая Чезаре Мальдини, Марко Тардели и Клаудио Джентиле) в финале европейского чемпионата.

С ним Италия была третьей на Чемпионате Европы в 1988 году. В 1990 году Чемпионат мира проводился в Италии, и от национальной сборной все ждали победы. К сожалению, играя уверенно и результативно, сборная Италии проиграла в полуфинале сборной Аргентины по пенальти. В матче за третье место Италия выиграла у Англии, но этот престижный результат оставил некоторое сожаление у болельщиков.

Именно он привлек в сборную, ставшими впоследствии знаменитыми Вальтера Дзенгу и Роберто Донадони и героя Италии-90 Сальваторе Скиллаччи.

Адзельо Вичини продолжил руководить сборной до конца 1991года. Когда ему не удалось завоевание места на Чемпионат Европы 1992 года, он был заменен Арриго Сакки.

Затем он некоторое время тренировал Чезену и Удинезе, в 1995-96 был техническим советником Брешиа. Затем занял пост президента Итальянской Ассоциации Футбола.

Вызываемые алленаторе игроки: